胶粘剂在我国真正开始有规模化的生产,是从1958年开始的。进入80年代,胶粘剂发展出现了高潮。世界发达国家的合成胶粘剂工业目前已进入了高度发达阶段,90年代平均增长率为,3%左右,而我国平均增长为19.5%。目前,胶粘剂已成为我国化工领域中发展最快的重点行业之一。合成胶粘剂具有应用面广、使用简便、经济效益高、发展迅速等许多特点,随着经济的发展与科技的进步,它将越来越受到人们的重视,成为一个极具发展前景的行业。
环氧树脂胶粘剂是一类由环氧树脂基料、固化剂、稀释剂、促进剂和填科配制而成的工程胶粘剂。由于其粘接性能好、功能性好、价格比较低廉、粘接工艺简便,近几十年来在家电、汽车、水利交通、电子电器和宇航工业领域得到了广泛的应用。1999年我国环氧树脂胶粘剂产量为2.5万吨,2002年即达到3.5万吨,2005年上升到5.0万吨,预计2010年可达到9.0万吨。“十一五”期间,我国各类胶粘剂及密封剂的需求量预计每年将以高于10%的速度增长,2010年总产量有望达到730万吨、年均增长率为11.5%;销售额达570亿元、年均增长率为11.8%。届时我国胶粘剂及密封剂产量将居世界第1位,销售额居世界第3位。据有关专家预测,2010年胶粘剂及密封剂在各应用领域的需求分布为:木材加工胶合板及木工333万吨,建筑建材及涂料200万吨,包装及商标89万吨,制鞋与皮革43万吨,交通运输24万吨,纸加工与书刊装订15万吨,装配(机械、电器、仪表等)12.7万吨,民用消费5.3万吨,其它8万吨。
据美国Freedonia集团预计,今后3年中国建筑化学品的需求年均增长率将保持在10.5%左右,达66亿美元,其中胶粘剂的需求年增长率为10.5%左右,近9亿美元。近年来,中国建筑化学品特别是胶粘剂和密封剂呈现的强劲增长态势,吸引了众多跨国公司纷纷投资中国市场。汉高技术公司将加大在亚太尤其是中国的投资力度,在其全球业务的销售额分布方面,中国已居前5位。汉高公司在上海浦东投资1000万欧元建设的研发中心于2006年5月份开业,该中心重点研发供应中国和亚太市场的胶粘剂、密封剂以及表面处理产品,包括环氧树脂胶粘剂。公司还计划在2年内与中国5所大学的6个研究团队进行胶粘剂合作研究,该研究计划将重点开发基于有机硅改性材料的新一代胶粘剂和密封剂。
罗门哈斯公司正在上海张江高科技园区建设研发中心;阿希兰公司的功能材料业务部着眼于庞大的中国市场,正在美国和亚洲扩建胶粘剂和密封剂装置;美国国家淀粉公司已考虑在今后18个月内在中国新增胶粘剂生产装置;Fuller公司也看好中国的增长潜力,与日本积水化学公司合作在日本和中国分别组建的胶粘剂合资企业已于2006年4月1日投产。外资企业数量不断增加、生产规模扩大、资金投入加大、高新技术产品明显增加。预计在“十一五”末期外资企业的产品销售额将由现在占中国大陆胶粘剂销售总额的40%提高到45%~50%。
二、我国胶粘剂行业取得的进步
(一)新产品不断涌现
由于各类合成树脂和合成橡胶的研制成功,特别是一些具有代表性的聚合物如酚醛树脂、脲醛树脂、不饱和树脂、环氧树脂、氯丁橡胶等的投产和商品化,促使胶粘剂和胶粘技术的迅速发展。
上世纪80年代以来,胶粘剂与胶接技术进展显著,新的性能优异的胶粘剂不断出现,且由于独特的胶粘技术,使其具有非凡的多功能,能够实现多重目的。
一些改性型、接技型、共聚共混型及特种型胶粘剂相继开发出来,有的已实现产业化。如聚氨酯改性聚乙酸乙烯酯乳液、抗冻性白乳胶、双马改性环氧树脂导电胶、有机硅改性环氧树脂结构胶、聚氨酯改性环氧树脂胶、微泡型室温固化单组分聚氨酯胶、阻燃型聚氨酯灌封胶、再粘性好的球型状丙烯酸酯压敏胶、有机硅压敏胶及胶带等,这些产品具有很多优异的性能,不仅满足了各种需求,而且提高了我国胶粘剂产品档次,取代了部分进口。
(二)生产技术进步快
我国胶粘剂生产的工艺技术已取得长足进步。以辐射法、紫外光固化法和互穿网络法等为代表的新的生产技术,在改进产品性能、提高产品质量方面,起到了十分重要的作用。伴随着新技术的应用,新产品也层出不穷,聚氨酯改性聚乙酸乙烯酪乳液、抗冻性白乳胶、双马改性环氧树脂导电胶、有机硅改环氧树脂结构胶、聚氨酯改性环氧树脂胶等改性型、接技型、共聚共混型及特种型胶粘剂相继研制成功,其优异的性能,满足了应用行业不断发展中的各种需求,取代了部分进口,提高了我国胶粘剂行业的整体素质。
胶粘剂生产设备也有了很大改进和更新。我国自行设计制造的7m3乳液聚合螺旋半圆管夹套反应釜,运行质量良好,有些还实现了DCS控制;涂布机和裁切机已达到国际中等水平,其幅宽可达1.3—2.0米、涂布速度可达120~150米/分;导静电离筒静电消除技术、张力自控装置、高灵敏度传感器、调频调速系统等各种自控设施成功投入生产,取代进口。随着技术水平的不断提高,一些高性能、高品质、高附加值的新产品相继投产,特别是水性胶、热熔胶和热熔压敏胶等环保型胶粘剂逐渐成为合成胶粘剂的主流。
(三)应用领域不断拓宽
目前,胶粘剂的应用已渗入到国民经济中的各个部门,比如服装、轻工、机械制造、航天航空、电子电器、交通运输、医疗卫生、邮电、仓贮等众多领域,成为工业生产中不可缺少的技术。在高技术领域中的应用尤其令人瞩目,据报导,国外在生产一辆汽车中要使用5—10k8胶粘剂;一架波音飞机的粘接面积达到2400m2;一架宇航飞机需要粘接30000块陶瓷片。
在汽车工业上(包括汽车、卡车、摩托车和有关的交通工具)应用胶粘剂是为了工艺简便、性能可靠、经济高效;用于金属、塑料、织物、玻璃、橡胶等本身或相互之间和涂漆表面的结构连接、固定和密封。大约有25种类型的胶粘剂适用于汽车的组装,每台典型的机动车用胶量约9kg。汽车工业用量最大的胶粘剂之一是氯丁溶剂型胶粘剂,用于粘接PVC顶篷,现在趋向于压敏胶。密封胶粘剂剂(密封剂和垫片)用于汽车和卡车上的主要功能是隔绝空气、尘土和水,以便减小腐蚀或改善舒适性。
“神六”飞船的座舱、地板、天线、太阳能电池、仪器舱等重要部位,必须在承受超强高、低温变化和强冲击力的巨大考验后依然紧紧粘连在一起。实现这一要求需要使用性能极好的结构胶粘剂,环氧树脂胶是公认的最佳也是主导使用的结构胶粘剂。环氧树脂本身就是胶粘剂,在应用过程中按工艺及应用要求与环氧固化剂反应,即可完成固化、实现胶粘功能。
蓝星新材料无锡树脂厂是我国历次航天发射专用材料提供者,提供的特制环氧树脂性能过硬,紧密地把飞船各部位的结构粘接在一起,发挥了不可替代的作用。有关航天环氧树脂结构胶粘剂的配方、试验环境、基料品种等都属保密。
环氧结构胶粘剂在航空和宇航工业中大量用于制造蜂窝夹层结构、全胶接钣金结构、复合金属结构(如钢-铝、铝—镁、钢—青铜等)和金属—聚合物复合材料的复合结构。用作机翼蒙皮、机身壁板、人造卫星结构、火箭发动机壳体等。在造船工业中用于螺旋桨与艉轴的胶接,曲轴的胶接。在机械制造工业中用于重型机床丝杆的套镶粘接,其精度和强度均大于整体丝杆。
三、我国胶粘剂工业存在的问题
为实现我国合成胶粘剂行业“十一五”发展目标,首先要坚持科学发展观,走新型工业化的道路,把胶粘剂行业建成低投入、高产出、低能耗、能循环的可持续发展的、环保型、健康型的精细化工产业。重点发展环保型、节能型胶粘剂,大力研究开发和发展高技术含量、高附加值、高性能的胶粘剂新产品。
(一)行业水平不高
主要表现为生产企业分散、技术落后、品种少、质量和档次不高。据不完全统计,我国现有胶粘剂生产企业近2000家,品种超过3000种,分布在全国28个省、自治区、直辖市,但上规模、上水平的企业不过百家。以聚氨酯胶为例,目前我国生产企业有100多家,其中有10多家规模较大的三资企业分布在广东及福建沿海地区。中国聚氨酯胶粘剂产业和规模近几年有很大发展,技术水平也不断提高,但与国外相比差距仍然较大。国内开发的品种规模较小,设备和工艺也比较落后,产品性能、特别是批次稳定性能尚达不到国外水平。特种胶粘剂、结构胶粘剂、水性胶及热熔胶等均处于小规模生产阶段,市场上仍以进口产品为主。
(二)产品科技含量低
大多数企业只能在一些老的产品上以价格来争夺市场,而对一些急需的高科技产品的研究开发严重滞后。一般通用型胶粘剂如涂于BOPP膜包装胶带的丙烯酸压敏胶乳液,用于制作一般建筑涂料的苯丙、醋丙和纯丙型乳液,通用型白乳胶,用于书本无线装订的EVA类热熔胶,通用型502瞬干胶及硅酮胶等,生产能力大大超过需求量,竞争十分激烈。但一些高性能、高品质胶粘剂和助剂还不能生产,或产品性能与质量不能达到使用要求,如急需的环保型氯丁胶和聚氨酯胶的水基化研究,在我国已进行多年,但至今仍未实现商品化生产。
一些胶粘剂的主要原材料及相关助剂供应不足,不能生产或产品质量、性能达不到要求。如用于热熔胶及热熔压敏胶生产的E—VA、SIS树脂、PA树脂,鞋用TPU树脂,与胶粘剂配套的一些助剂必须从国外全部或部分进口。据统计,2001年我国进口各类胶粘剂和密封剂及其原辅材料共15.02万吨,主要有聚氨酯胶、聚氨酯结构密封胶、环氧树脂胶、聚酰胺树脂胶、高性能有机硅密封胶、高性能丙烯酸酯胶及压敏胶等,以及数量可观的胶粘剂原辅材料及相关助剂。
(三)非环保产品仍大量生产
聚乙烯醇甲醛胶粘剂(107胶)因其含有游离甲醛,损害人体健康,在发达国家早已禁用,而我国由于其价格低廉,目前用量还较大。
我国产量最大的合成胶粘剂脲醛胶的生产技术水平较低,产品中的甲醛释放量高于国际标准的4—5倍,对消费者健康危害很大。氯丁胶是我国传统的大宗胶粘剂品种,主要用于制鞋、装饰工业和木器工业。氯丁胶中含有大量有毒有害的有机溶剂,且对软PVC热塑弹性体、聚氨酯等新型鞋用材料粘接性能差,已不适应制鞋业的发展需要,在发达国家鞋用胶粘剂已完全使用聚氨酯胶和热熔胶。
2006年9月,厦门市质监局对厦门市厨房家具生产企业进行抽检,结果显示,产品合格率仅为25%。被抽检的20个批次产品中,15个批次产品存在甲醛释放量超标的问题。目前市面上橱柜产品广泛使用的主体材料是人造板,而人造板在制造过程中,必须使用胶粘剂(主要是脲醛树脂),这就成了日后甲醛释放的来源。国内板材生产工艺较为落后,若为了片面追求人造板的强度,大量施加胶粘剂,将产生更大的甲醛危害。
目前市场上还存在着不少假冒伪劣的胶粘剂,通常采用粗制溶剂,有的甚至使用工业废弃溶剂。劣质胶粘剂价格低廉,经常被一些不正规的装饰装修工程队选用。其中除了超标的三苯类(苯、甲苯、二甲苯),还有各种有毒有害的物质,如甲醛、卤代烃等。常见的胶粘剂质量问题主要是溶剂挥发产生的苯类、卤代烃和甲醛等有害物质。
(四)过于依赖进口
胶粘剂制品越来越多地应用在电子、机械和国防等重要领域,当前国内各种技术性能优异的工程胶粘剂和密封剂大多是使用进口或合(独)资企业的产品,我国自行研制的产品使用的原料仍然依靠进口,这种长期依赖进口原料限制我国自主开发高新性能胶粘剂产品的局面必须尽快解决。我国制鞋业目前所用溶剂胶基本是:氯丁胶(30%)、接技氯丁胶(40%)和聚氨酯胶(30%)。虽然我国聚氨酯胶粘剂产业规模和技术水平有了很大发展,但与国外相比仍有不小差距。主要表现为:鞋用聚氨酯树脂有95%以上要靠进口,国内几家自主开发的装置规模较小,设备、工艺比较落后,产品性能特别是各批次产品的稳定性尚达不到国外水平。目前,国内耐蒸煮型胶粘剂仍主要依赖进口,但已经有部分企业产品占领了一定的市场份额。估计在未来的几年内,国产耐蒸煮型胶粘剂的市场份额会逐步提高。
四、有待开发的胶粘剂及原料
我国胶粘剂工业的发展瓶颈依然存在,主要是重要的关键原材料、高性能高品质助剂需要进口,短期内国内难以解决,这将影响胶粘剂工业的进一步发展。
(一)发展环保产品
在环境意识和健康意识日益提高的今天,对胶粘剂的环保要求将愈加严格,保护环境显得尤为重要,生产单位应制造出环保型绿色胶粘剂,使用者则渴望能用上无毒无害的胶粘剂。预计环保节能型胶粘剂产品在“十一五”期间将以每年12%一20%的速度增长。水性胶不含有机溶剂,无污染,是环保型胶粘剂,也是快速增长的胶种之一。由于聚氨酯胶粘剂具有良好的粘接性能,广泛用于制鞋、建筑、汽车、食品包装等行业,水性聚氨酯胶粘剂和无溶剂型聚氨酯胶粘剂是一种环保节能型产品,近年来在欧、美、日等发达国家已广泛应用,在我国还尚未研发成功,专家建议在加大水性聚氨酯胶粘剂研究开发的同时,积极引进生产技术和工艺,建设5000吨/年的生产装置,用于生产鞋和木工用水性聚氨酯胶粘剂。
水性氯丁胶粘剂是我国“十一五”期间研究开发的主要产品。VAE乳液是水性胶粘剂中非常优良的胶种之一,目前远远不能满足国民经济发展的需要;如能在“十一五”期间再建1套产能为10万吨/年的VAE乳液生产装置,则可基本满足国内市场的需求。
热熔胶无污染、固化迅速、粘接面广,适合于连续化生产,便于贮存和运输,近年来得到了迅速发展,是我国增长最快的胶种。这些环保型胶种均是胶粘剂中增长最快的。
(二)发展高性能产品
高性能高品质胶粘剂有较大发展前景,特别是用于机械、电子、汽车、建筑、医疗卫生和航天航空领域的胶粘剂将发展更快,部分特种胶粘剂产量每年将以高于20%的速度增长。根据市场需要,今后我国高品质、高性能胶粘剂的发展重点是改性丙烯酸酯胶、聚氨酯胶、环氧胶和有机硅胶等,再粘性好的球形状丙烯酸酯压敏胶(用于留言记事帖)和高粘接强度的改性丙烯酸酯胶、压敏胶及胶带。应在“十一五”期间研究开发并建设1套年产5000吨,高性能高品质的丙烯酸等类压敏胶生产装置及涂布生产线。
(三)提高原料自给率
热熔胶是一种环保型胶粘剂,2004年我国热熔胶产量约6.5万吨,该胶种以每年15%的速度增长,到2010年我国热熔胶需求量预计约16万吨,但生产热熔胶的主要原料EVA树脂目前我国还没有生产厂家、全部需要进口,这与高速发展的热熔胶极不适应,应在“十一五”期间建1套年产10万吨的EVA装置,满足我国热熔胶及其他的发展需求。
SIS树脂是生产热熔压敏胶和其它胶粘剂的重要原料,2004年我国热熔压敏胶产量约6.3万吨,预计该胶种将以每年10%-20%的速度增长。目前SIS树脂国内唯一的生产企业巴陵石化,产量5000吨/年,无论是从数量上还是质量上都远不能满足需求,大部分需要从国外进口。“十一五”期间建设1套生产能力为2万-3万吨SIS树脂装置十分必要,同时燕山石化、吉林石化等如建成异戊二烯提纯装置,则可以满足生产SIS树脂所需的原料供应。
五、促进胶粘剂工业的发展
(一)提高行业集中度
随着市场竞争的日趋激烈,用户对产品质量和性能的要求也在日益提高,作坊式的小生产企业将会被淘汰,未来胶粘剂生产的发展方向是走向规模化、集约化。一些规模小、技术和设备落后、产品档次低的中小型企业被淘汰,而部分生产规模大、技术水平高,产品质量好的企业将加快新产品新技术开发和品牌培育步伐,不断增强企业实力和市场竞争能力。
(二)加大科研投入
目前国家除了对用于国防工业特别是航天航空业的部分胶粘剂产品比较重视外,对一些民用产品几乎很少投入,如鞋用、木材加工和建筑用水性聚氨酯胶粘剂;家庭装饰装修、建筑和木工用水性氯丁橡胶型胶粘剂等这样用途广泛的产品,在国外早已实现了工业化生产,但我国至今仍无大的进展。以上产品不仅是环保型,而且每年可节约大量的溶剂(约20万-30万吨)。在“十一五”期间,国家应加大对水性聚氨酯胶粘剂和水性氯丁胶粘剂的研究开发投入,使之早日实现产业化生产,对部分重要的胶粘剂新产品的研发投入也是十分必要的。
(三)促进法规和标准建设
我国胶粘剂行业应当总结涂料、日用化妆品等行业近年来出口产品受到限制的经验,参考日本等亚洲国家、美国和欧洲共同体近年来制定的胶粘剂产品对环境保护的有关规定等情况,尽快组织专家进行研究并制定相应的法规和措施。使我国的胶粘剂行业少走弯路健康发展,早日成为低投入、高产出、低消耗、少污染、可循环、可持续发展的朝阳产业。